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  當溫度低于使之變黏的溫度時,非晶型聚合物往往是柔軟而富有彈性的。然而,在更低的溫度下,這些聚合物就會變得像皮革一樣硬,甚至像玻璃那樣脆。生橡膠僅在相當窄的溫度範圍內才是幹燥和富有彈性的。加入5%-8%的硫磺,會在鏈與鏈之間形成柔韌的硫鍵,這些硫鍵能降低各長鏈的獨立性,從而防止了橡膠在中等溫度下變黏。在不太低的溫度下,硫鍵還能增加各鏈之間的自由活動範圍,因此橡膠不會變硬。如果加進更多的硫,比如25%-50%,以橡膠重量計,就會使鏈與鏈之間鍵合得很緊密,致使橡膠變硬。這樣的橡膠稱爲硬橡膠。
  性質:又稱硬橡膠和硬質膠。純硬質膠又稱膠木。沒有通用的化學名稱。玻璃化轉變溫度在室溫以上,幾乎不能拉伸的橡膠。用天然橡膠或丁苯橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠100質量份與30~50份的硫黃混合,經加熱硫化,生膠分子中的雙鍵結構被硫黃交聯飽和,生成堅硬而有韌性的硬質橡膠。天然橡膠與47%硫黃制成的硬質橡膠,稱作純硬質膠、角質橡膠或膠木。硫黃含量在20%左右的硬質膠,稱作半硬質膠或半角質橡膠。除硫黃外,膠料一般還有無機促進劑和硬質膠粉等填充劑,但不加防老劑和補強劑。暗褐色。堅硬,幾乎沒有彈性。在室溫下爲黑色堅硬物質,有良好的化學穩定性、優良的耐化學藥品腐蝕性能和耐有機溶劑性能、低的吸水性能、高的拉伸強度、抗折強度及優良的電絕緣性能,可以進行機械加工。其缺點是脆性大,在紫外線照射下易老化。制品常用于制作汽車化學品、電絕緣制品、化工設備襯裏、橡膠與金屬黏合的過渡層等。無硫硬質橡膠是立體規則的分子晶網結構。其介電性、耐熱性、化學穩定性等均優于含硫硬質橡膠。